铜催化,氯酰胺,定向苄型C-H二氟甲基

一个CF简介2在使用铜催化剂苄基位置H部分。

这种新的我们的博客的入口是在某些方面的一些化学反应,我们已经把最近你注意的组合。不久前我们提出霍夫曼-洛夫勒-Freytag反应的复兴,用一些铜催化更新,以允许一个C-H键的为酚和苯硫酚的二氟甲基氰化和以后的一些化学反应。如果你能,以某种方式,结合了东西?

这对于和刘曹(中国科学院山西煤炭化学研究所,中国)(迈阿密大学,USA)的起点。他们已经证明,二氟基团可以通过铜催化的装置被转移到烷基。所以,问题是,能与C-H键功能化相结合?

既然你读这篇文章,答案显然是肯定的。在此特定情况下,所述烷基基团(总是苄基位置)是通过使用1,5- HAT(即,氢的分子内转移)中产生ñ-chloroamide作为起始原料。所述烷基进入催化循环作为配体的铜 - 二氟甲基复杂,增加了铜中心的氧化状态,从而允许产品的快速和成功的还原消除轴承CF2H组。

嗯,这是多一点比复杂的,但不是很多。包含的实例探索两者酰胺片段和芳族部分。没有很多的意外有:2-和4-氯,5-溴,等等取代基承受具有良好产率的反应。苄基位置可以是伯(即,来自甲苯)或继发性。可悲的是,提供有杂系统没有例子。在另一方面,该程序适用于LSF变换,通过制备苯丁酸氮芥的衍生物和蛋白酶抑制剂所证明。它可以在克规模(以及,将1克)中进行,并且可以还引入一个C2F使用复杂的(DMPU)的Zn(C取代基2F2代替(DMPU)的Zn(CF2H)2

二氟甲基结构部分的介绍

J.上午。化学。SOC。2019149(50),第19941-19949。看到:10.1021 / jacs.9b11549